【評論主題】58 下列何者可為正相層析法(normal-phase chromatography)之固定相?(A)Silica gel(B)Octadecylsilane(ODS)(C)Styrene(D)Dex
【評論內容】
正向層析固定相:silica gel、carbowax(polyethylene glycol)
逆向層析固定相:octadecylsilyl(C18)、squalane、silicone OV-1、siliconeOV-17
【評論主題】18 濾紙層析法(paper chromatography,PC)的分離原理為:(A)錯合物形成(B)離子交換(C)分配(D)分子大小排除
【評論內容】
濾紙層析法中,濾紙是用來吸附液態的固定相,即固定相、移動相皆為液體,屬於液相—液相層析法,所以是分配。
分子大小排除是指分子排斥層析法的話,那就不會使用濾紙,而是使用『網狀膠體聚合物』。
分子排斥層析法:利用膠體聚合物上的孔洞,使得通過的大、小分子產生不同速率,小分子落入孔洞而被滯留(跑得慢),而大分子不會落入孔洞而被沖提(跑得快),造成衝出的速率不同,達到分離的效果。
【評論主題】57 藥物經口服後為 flip-flop 模式,具有下列何種藥動學特性?(A)排除速率常數小於吸收速率常數(B)其藥動學參數可與藥物靜脈瞬時注射比較加以判定(C)排除速率常數可由終端血中濃度與時間關係
【評論內容】
當發生flip-flop(翻跟斗效應)時:
(A)排除速率常數 K會大於吸收速率 Ka
(B)先以IV給藥求得K值,再用口服給藥求得Ka和K值,再比較。若是IV的K值=口服給藥的Ka值,代表即發生反轉(flip-flop)
(C)因為Ka和K值已經反轉了,所以由終端血中濃度對時間求得之常數為Ka,而非K值
(D)反轉時K大於Ka值,所以吸收半衰期大於排除半衰期
【評論主題】36 含羥苯甲酸甲酯(methylparaben)與羥苯甲酸丙酯(propylparaben)之檢品,經高效液相層析法分離時,下列有關之敘述,何者最正確?(A)以逆相液相層析法無法分離此兩種待測物 (
【評論內容】
分析Methylparaben和propylparaben不常使用正向層析法的理由是:
使用正向層析法的話,移動相勢必得使用非極性物質,但非極性物質常含有苯(有雙鍵),會產生不必要色光,導致UV檢測器結構判斷上的誤判。因此,我們會比較常使用逆向層析法來分析以上兩個物質。
(A)逆向層析法常用來分析methylparaben和propylparaben
(B)因為methylparaben和propylparaben結構上含有苯環,可使用UV檢測器來分析
(C)正向層析法不適合分析以上兩物質,因為移動相不好選擇的緣故,易造成結構上的誤判
(D)離子對逆向層析法使用於結構中含有正或負電荷的物質,methylparaben和propylparaben明顯沒有,所以不適合使用
【評論主題】31 藥物進行紙層析後,下列方法,何者不適用於呈現層析的結果?(A)紫外光照射 (B)噴灑濃硫酸後加熱 (C)燻以碘蒸氣 (D)噴灑呈色劑試液
【評論內容】
因為紙含有碳水化合物,容易被濃硫酸焦化,那整張層析板都是黑色的,就看不出分離的樣品在哪了。
【評論主題】71 在恆速靜脈輸注給藥時,下列有關給予速效劑量(loading dose)之敘述,何者正確?(A) 可增加穩定狀態濃度 (B)可減低輸注速率而仍維持相同之穩定狀態濃度(C)對於分布體積較小之藥品較有
【評論內容】
(A)給予速效劑量是為了縮短達到穩定狀態濃度Css 的時間,非提高Css濃度
(B)若降低輸注速率R,會降低最終穩定濃度Css
(C)分佈體積大的藥物,因為分佈時間較久,達到Css 的時間也越久,所以適合給予速效劑量
(D)對於分佈體積大的藥物比較有意義,因為就是為了要減少達到Css 的時間,半衰期越大,縮短的時間越顯著
【評論主題】60 濾紙層析法屬於:(A)吸附型(adsorption) (B)分配型(partition)(C)離子交換型(ion exchange) (D)分子篩型(molecular sieve)
【評論內容】
濾紙層析法中,濾紙只是用來固定液態的固定相,即固定相及移動相皆為液體,屬於液相—液相層析法,所以是分配
【評論主題】52 藥物經由口服方式投予後,在體內若具有 flip-flop 的特性時,則下列那一個敘述正確?(A)多次口服給藥後 flip-flop 的現象會消失(B)靜脈注射給藥後藥物也會出現 flip-flo
【評論內容】
(A)口服容易造成flip-flop現象,多次給藥不會消失
(B)靜脈注射沒有Ka,不會有反轉現象
(C)flip-flop現象發生時,藥物的吸收速率常數Ka會小於排除速率常數K
(D)因為Ka和K值翻轉,因此血中濃度對時間曲線的末端斜率為藥物吸收速率常數Ka
【評論主題】60 下列薄荷油中之成分,經氣相層析法以 carbowax 管柱分離(I 為 Kovats indices),則沖提出來之順序為:① menthone(I = 1480) ②β -pinene(I =
【評論內容】
I-value值是指檢品被固定相所滯留的時間,值越大代表滯留時間越長,不能代表極性。
所以題目只問沖提出來的順序:那就是I value值從小到大
所以答案選2413
【評論主題】63 用 HPLC 搭配離子配試劑(ion-pairing agent)分析 adrenaline(R-NH 2 CH 3),則下列那些選擇最恰當?(A) 以 sodium octanesulphon
【評論內容】
我想問D選項
【評論主題】28 使用 TLC 分析 primary amine 類的化合物時,下列何種顯色劑有最好的選擇性?(A) Potassium permanganate (B) Ninhydrin solution(C
【評論內容】
Ninhydrin solution可檢測胺基:和一級胺(primary amine)產生粉紅色點;和三級胺產生黃色點;和胺基酸產生藍紫色點。
【評論主題】60 以吸附型矽膠(silica gel)之薄層層析板,並以含 10%二氯甲烷之正己烷溶液為移動相對 hydrocortisone acetate 與其不純物 hydrocortisone 進行定性分
【評論內容】
(C)Ninhydrin solution用來檢測胺基
(D)Alkaline tetrazolium blue用來檢測corticosteroids(例如:hydrocortisone)
【評論主題】60 某藥物屬於線性模式藥物動力學,靜脈注射時給與二倍的劑量,則下列敘述何者正確?(A)藥物的半衰期將降低一半 (B)藥物的分布體積將降低一半(C)藥物的清除速率將增加一倍 (D)藥物的曲線下面積將增
【評論內容】
求C選項
【評論主題】16 下列何者不適合作為含 acacia 乳劑(pH 5)之輔助界面活性劑?(A) Gelatin A (B) Gelatin B (C) Tween 20 (D) Tween 80
【評論內容】
介面活性劑的選擇必須安定、不和其他成分產生反應:
於PH=5的環境下,非離子型介面活性劑(ex.Span、Tween),比離子型介面活性劑的安定性更好
因此可以先排除C和D
A和B相比,A為帶正電介面活性劑和acacia(帶負電)易產生交互作用,所以比起B更不適合
故選擇答案A
【評論主題】35 玻尿酸(Hyaluronic acid)為一種高分子量之多醣體,其分析以下列何種方法進行較適合?(A)分子篩層析法(Size exclusion chromatography)(B)逆相層析法(
【評論內容】
分子篩法是以分子量大小造成的移動速率差,來分離成分,因此相當適合用於大分子樣品。
(ex.玻尿酸)
【評論主題】31 以強陽離子交換樹脂進行陽離子之分離時,下列離子待測物何者之滯留時間最短?(A)Cs + (B)Rb + (C)K + (D)Na +
【評論內容】
強陽離子交換樹脂會結合陽離子形成非極性的鹽類,可使待測物被固定相吸引,造成滯留時間延長。
而題目是問接上哪個陽離子,可減少待測物被滯留,當然是選擇極性較低的離子,按照元素週期表:越左下角的極性越低,所以H、Li、Na、K、Rb、Cs當中,最接近左下的為Cs,所以答案選擇A
【評論主題】79 下列四個藥物使用 ODS 管柱進行液相層析,當移動相(acetonitrile : Tris=6 : 4)的 pH 值由 8.4 調整為 7.4 時,則那一個藥物滯留時間最小?(A) Prilo
【評論內容】
《回答6F》:
正向層析法:固定相為極性,因此當移動相為極性時,移動相容易和固定相互相吸引結合,使樣品不會被固定相滯留而較快被沖提出,也就是高極性的移動相用於正向層析為沖提能力強者。同理,逆向層析法:固定相為非極性,因此非極性的移動相,其沖提能力較強。
《回到這題》:
固定相為ODS(非極性),PH現在是7.4,題目是問滯留時間最小者!
那麼用於非極性固定相,而滯留時間最小者就是選極性最高的物質,那麼極性高是來自於解離程度最高,那就要用到以下公式:
PH=PKa+logBH+/B (B為解離態)
(A)7.4=7.9+logBH+/B
(B)7.4=8.1+logBH+/B
(C)7.4=8.4+logBH+/B
(D)7.4=9.0+logBH+/B
(選擇B最大者,解離程度最高,極性也最高,那麼在逆向層...
【評論主題】40 若酸性物質在 TLC,為減少拖尾現象,常在展開液中加入下列何物質?(A) Acetonitrile (B) Acetic acid (C) Acetone (D) Water
【評論內容】
由於層析的過程中,正向層析的固定相為極性,所以非解離態(非極性)比解離態(極性)跑得更快,因此會在展開液當中加入弱酸或弱鹼,得以維持樣品的非解離態濃度,防止曳尾現象。
樣品為酸性:加入acetic acid(醋酸)
樣品為鹼性:加入ammonia(氨液)
【評論主題】34 以 silica gel TLC 片分析下圖 3 個 NSAIDs,並以 chloroform/acetone(4:1)為移動相,則其 Rf 值由小到大的順序應為何? (A)diclofenac
【評論內容】
因為移動相為非極性的,所以不會造成藥物的羧基解離成COO-,所以只要判斷結構極性大小即可。
Diclofenac和mefenamic acid都有NH基,所以極性比ibuprofen大,而Diclofenac又含有兩個Cl,所以極性再比mefenamic acid大一些,所以極性大小:diclofenac>mefenamic acid >ibuprofen
而題目問Rf值(藥品跑的距離/移動相跑的距離):而固定相silica gel為極性,所以越極性的藥品越容易被固定相所吸引而滯留,造成Rf值比較小,所以Rf值大小和極性大小呈反比。
Rf值大小:diclofenac<mefenamic acid<ibuprofen
【評論主題】9 下列有關 Ninhydrin 反應之敘述,何者正確?(A)與芳香族三級胺作用呈紅色反應(B)與胺基酸作用產生 Rubemann purple,可定性及定量(C)與蛋白質作用形成沈澱(D)與尿素作用
【評論內容】
Ninhydrin solution可檢測胺基:和一級胺產生粉紅色點;和三級胺產生黃色點;和胺基酸產生藍紫色(ruhemann purple)點。
【評論主題】34.縮蘋酸梯莫洛錠(timolol maleate)以逆相層析分析,固定相為ODS,移動相為0.1 M pH 6.7磷酸緩衝溶液(I)及甲醇(II)混合溶媒,以下列何種體積比例(I:II)沖提其滯留
【評論內容】
在逆向層析當中,要讓樣品的滯留時間最短,必須使用較低極性的移動相,讓移動相和固定相相吸,樣品就能不受固定相吸引,而被快速沖提出。
極性上來說:酸>醇,最好使用較低極性的甲醇,所以選擇甲醇比例比較高的B(酸:醇=1:5)
【評論主題】75 下列關於固定相物質之敘述,何者正確?(A) Cellulose 表面的吸附水分可為分配層析的固定相(B) Silica gel 表面是酸性的,僅適合鹼性物質的分離(C) Polyamide 是聚
【評論內容】
(B)silica gel 的表面有很多OH基是中性的,且silica gel為固定相適用於分析極性物質
(C)polyacrylamide為分子篩法常用的極性固定相,其移動相常用極性物質來抓住固定相,避免樣品因為固定相的吸引而造成延遲沖提、分離失敗。(分子篩法是利用分子大小差異分離,因此若加入極性考量,會降低分離效率)
(D)ODS又叫做octadecylsilyl,為逆向層析常用的固定相,本身為非極性。
【評論主題】33.TLC展開後,下列何種定位試劑(location reagent)可使皮質類固醇在白色背景上產生藍色的點?(A)Iodine vapor(B)Ninhydrin solution(C)Potas
【評論內容】
Alkaline tetrazolium blue對 corticosteroids具有專一性,在白色背景下產生藍色點。